پاورپوینت فصل چهارم گزينش پذيري در سنتز تركيبات آلي (pptx) 44 اسلاید
دسته بندی : پاورپوینت
نوع فایل : PowerPoint (.pptx) ( قابل ویرایش و آماده پرینت )
تعداد اسلاید: 44 اسلاید
قسمتی از متن PowerPoint (.pptx) :
به نام خدا
فصل چهارم
گزينش پذيري در سنتز تركيبات آلي
جلسه دوازدهم
فهرست مطالب:
مقدمه
گزينش پذيري
گزينش پذيري ناشي از عوامل فضائي
فضاگزيني واكنشگر هاي اكسنده
گزينش پذيري ناشي از عوامل الكتروني
شيمي گزيني
واكنشگر هاي گزينش پذير
مقدمه
در واكنش هاي سنتزي هنگامي كه سابستريت داراي چندين مركز واكنشگر مي باشد كه امكان انجام واكنش را دارند، و يا شكل فضائي مولكول به گونه اي است كه امكان انجام واكنش از جهات فضائي مختلف رو ي سابستريت وجود دارد، شيميدانان با موضوع گزينش پذيري مواجه مي باشند كه داشتن علم كافي در اين زمينه امكان طراحي يك سنتز موفق را فراهم مي كند. گزينش پذيري از اختلاف سرعت انجام واكنش هاي مختلف نشات مي گيرد.
فضاگزيني (Stereoselective):
هنگامي مطرح مي شود كه امكان انجام واكنش از موقعيت هاي فضائي مختلف سابستريت وجود داشته باشد. به عنوان مثال انجام واكنش در موقعيت پر ازدحام يا كم ازدحام سابستريت اصطلاح فضا گزيني را مي رساند. در واكنش هاي فضاگزين محصولات مختلف با درصدهاي متفاوت تشكيل مي شوند.
فضاويژه (Stereospecific):
هنگامي مطرح مي شود كه فضا گزيني به صورت 100 درصد اعمال شود و از بين محصولات مختلف كه امكان تشكيل شدن دارند، فقط يك محصول تشكيل شود. به عبارت ديگر فضا گزيني را مي توان به ارجحيت تشكيل يك يا چند محصول خاص كه تنها از لحاظ كنفيگوراسيون (Cofiguration) با هم تفاوت دارند تعريف كرد.
انانتيومرگزيني (Enantioselectivity) و دياستروئومرگزيني (Diastereoselectivity):
به عنوان زير مجموعه هاي فضا گزيني تعريف مي شوند كه در سنتز تركيبات كايرال كاربرد دارند.
جهت گزيني (Regioselectivity):
در گزينش پذيري بكار برده مي شود، اين اصطلاح هنگامي مطرح مي گردد كه امكان انجام واكنش روي يك يا چند مركز مولكول وجود داشته باشد و ايزومر هاي ساختاري تشكيل شوند. يعني محصولاتي تشكيل شوند كه تنها محل استخلاف هاي اضافه شده در آن ها متفاوت باشد. هنگامي كه جهت گزيني به تشكيل يك محصول منتهي گردد، واكنش جهت ويژه (Regiospecific) ناميده مي شود.
تعريف چند اصطلاح براي آشنايي بيشتر
گزينش پذيري
گزينش پذيري ناشي از عوامل فضائي
ساده ترين نوع گزينش پذيري مربوط به فضاگزيني مي باشد كه در آن گزينش پذيري از طريق عوامل فضايي كنترل مي گردد.
يك نمونه از اين واكنش ها، افزايش روي پيوند دوگانه در تركيب نوربورنن مي باشد. اين تركيب دو حلقه اي بوده طبق عوامل فضايي نزديك شدن واكنشگر از طريق اگزو يعني از سمت حلقه كوچكتر مساعد تر مي باشد، زيرا تعداد كربن كمتر روي پل دارد.
حلقه با يك كربن روي پل
حلقه با دو كربن روي پل
???
هنگامي كه موقعيت اگزو به وسيله استخلافهاي حجيم مسدود باشد، افزايش از موقعيت اندو صورت مي گيرد.
نمونه ديگري از دخالت عوامل فضايي در هدايت واكنش در جهت خاص واكنش پذيري آلكن هاي انتهائي نسبت به آلكن هاي غير انتهائي مشاهده مي شود. در حمله هيدروبوردار شدن، آلكن هاي با ممانعت فضايي كمتر وارد واكنش مي گردند، البته بين آلكن هاي انتهائي نيز، آلكني كه استخلاف بيشتري داشته باشد، سريعتر نسبت به آلكن انتهائي با استخلاف كمتر وارد واكنش هاي افزايشي مي گردد.
گزينش پذيري اعمال شده توسط عوامل فضايي در مولكول هاي صلب بيشتر قابل توجه مي باشد، در تركيب دو حلقه اي زير پيوند دوگانه از سمتي كه خلوت تر است واكنش افزايشي را انجام مي دهد.
جهت بررسي گزينش پذيري در حلقه هاي شش تايي از استخلاف t-Bu بر روي اين حلقه ها استفاده مي گردد. اين استخلاف حجيم بوده و در موقعيت استوايي قرار مي گيرد و مانع وارونه شدن حلقه مي گردد، و جهت افزايش به حلقه مشخص مي باشد بنابر اين مبنا جهت افزايش به حلقه شش تائي مشخص مي گردد.
واكنش از طريق انتقال هيدريد صورت مي گيرد. محصول عمده ايزومر ترانس مي باشد كه پايدارتر است.
